Ιστορία του HPI:Η δεκαετία του 1960: Συνθετικά έλαια, καταλύτες ζεόλιθου, LLDPE, OPEC και δημιουργία του PLC

 

Κατά τη δεκαετία του 1960, οι παγκόσμιες βιομηχανίες διύλισης και πετροχημικών γνώρισαν νέες διαδικασίες και προϊόντα που ενίσχυσαν την καθημερινή ζωή εκατομμυρίων ανθρώπων σε όλο τον κόσμο. Η δεκαετία ήταν υπεύθυνη για τη δημιουργία νέων πετροχημικών προϊόντων για την παροχή καλύτερων και πιο ανθεκτικών προϊόντων σε πολλούς βιομηχανικούς τομείς και εφαρμογές καταναλωτικών αγαθών. Άλλες καινοτομίες, όπως η δημιουργία συνθετικών ελαίων και συνθετικού καταλύτη ζεόλιθου, βελτιωμένες διαδικασίες...

επεξεργασίας και απόδοση κινητήρα/καυσίμου στους τομείς της αυτοκινητοβιομηχανίας και της αεροπορίας. Η δεκαετία του 1960 ήταν επίσης μια εξέχουσα δεκαετία για το εμπόριο LNG [το πρώτο υπερατλαντικό φορτίο LNG μεταφέρθηκε στο Methane Pioneerστις αρχές του 1959 από τις εγκαταστάσεις παραγωγής LNG της Constock στη Λουιζιάνα (ΗΠΑ) στο Ηνωμένο Βασίλειο. Το Ηνωμένο Βασίλειο έλαβε επίσης το πρώτο εμπορικό φορτίο LNG στον κόσμο από το πλοίο Methane Pioneer της Shell τον Οκτώβριο του 1964 από την Αλγερία. Οι εξαγωγές LNG από την Αλάσκα (ΗΠΑ) στην Ιαπωνία ξεκίνησαν στα τέλη της δεκαετίας του 1960], 96 τη δημιουργία του προγραμματιζόμενου λογικού ελεγκτή (PLC) - μια σημαντική εξέλιξη στον αυτοματισμό - και τη δημιουργία του Οργανισμού Πετρελαιοεξαγωγικών Χωρών (ΟΠΕΚ), ο οποίος ήταν και εξακολουθεί να είναι μια σημαντική δύναμη στον καθορισμό των παγκόσμιων τιμών του πετρελαίου.

Δημιουργία και ευρεία υιοθέτηση συνθετικών ελαίων

Αν και τα πρώτα συνθετικά λάδια υδρογονανθράκων παρήχθησαν το 1877 από τον Γάλλο χημικό Charles Friedel και τον Αμερικανό χημικό James Mason Crafts (δηλαδή, αντιδράσεις αλκυλίωσης και ακυλίωσης Friedel-Crafts), τα συνθετικά έλαια δεν γνώρισαν ευρεία υιοθέτηση μέχρι τον Β' Παγκόσμιο Πόλεμο (2 Παγκόσμιος Πόλεμος).

Πριν από τον Β' Παγκόσμιο Πόλεμο, αρκετά άτομα ανέπτυξαν νέες αντιδράσεις για την παραγωγή συνθετικών ελαίων. Αυτοί περιελάμβαναν τους Γερμανούς επιστήμονες Friedrich Bergius, Franz Fischer και Hans Tropsch (οι διαδικασίες Bergius και Fischer-Tropsch περιγράφονται λεπτομερώς στο History of the HPI τμήματα που δημοσιεύτηκαν στα τεύχη Ιανουαρίου και Μαρτίου του Hydrocarbon Processing), καθώς και τον Αμερικανό ερευνητή FW Sullivan ενώ εργαζόταν στην Standard Oil της Ιντιάνα (ΗΠΑ). Η ομάδα του Sullivan προσπάθησε να εμπορευματοποιήσει συνθετικά λάδια το 1929. Ωστόσο, αυτή η προσπάθεια αμφισβητήθηκε λόγω έλλειψης ζήτησης. Ανεξάρτητα από αυτό, ο Sullivan δημοσίευσε μια εργασία το 1931 με τίτλο «Σχέση συνθετικών λιπαντικών ελαίων μεταξύ χημικής σύστασης και φυσικών ιδιοτήτων», η οποία, μαζί με την έρευνα του Γερμανού χημικού Hermann Zorn, παρείχε τα θεμέλια για τη μελλοντική ευρεία χρήση συνθετικών ελαίων στην αεροπορία και την αεροπορία. Τομείς αυτοκινήτων — Ο Ζορν και η ομάδα του ερεύνησαν περισσότερους από 3.500 συνθετικούς εστέρες στις αρχές της δεκαετίας του 1940 για να βρουν μια εναλλακτική λύση στο πετρέλαιο για να βοηθήσουν στην καύση της πολεμικής μηχανής της Γερμανίας. 97,98

Η ανάγκη για συνθετικά έλαια δεν υλοποιήθηκε μέχρι την εισβολή της Γερμανίας στη Σοβιετική Ένωση κατά τον Β' Παγκόσμιο Πόλεμο. Κατά τη διάρκεια της μάχης του Στάλινγκραντ, ο σκληρός ρωσικός χειμώνας αποστράτευσε γερμανικά τανκς, μαχητικά αεροσκάφη και άλλα στρατιωτικά οχήματα. Ο κύριος ένοχος: η θερμοκρασία. Το συμβατικό πετρέλαιο δεν μπορούσε να αντέξει τις χαμηλές θερμοκρασίες κατά τη διάρκεια του σκληρού ρωσικού χειμώνα. Αυτά τα έλαια παράγονται μέσω συμβατικής απόσταξης, η οποία έχει πολλά μειονεκτήματα, συμπεριλαμβανομένης της στερεοποίησης σε χαμηλές θερμοκρασίες, καθιστώντας τη χρήση τους εξαιρετικά αναποτελεσματική σε εξαιρετικά ψυχρά περιβάλλοντα - η συμβατική απόσταξη δεν μπορούσε να αφαιρέσει εντελώς ακαθαρσίες όπως τα κεριά, που θα στερεοποιούνταν σε χαμηλές θερμοκρασίες, οδηγώντας σε αδυναμία εκκίνησης των κινητήρων. 98 Αυτό το γεγονός έδειξε ότι χρειαζόταν μια νέα μορφή λιπαντικού λαδιού.

Η χρήση συνθετικών ελαίων βρήκε τη ζήτηση της στους κινητήρες των αεροσκαφών κατά τη διάρκεια και μετά τον Β' Παγκόσμιο Πόλεμο. Ενώ ο Zorn διεξήγαγε δοκιμές ευρείας κλίμακας σε διαφορετικούς συνθετικούς εστέρες στη Γερμανία, ο Αμερικανός χημικός William Albert Zisman ερευνούσε συνθετικά στο Ναυτικό Ερευνητικό Εργαστήριο στην Ουάσιγκτον (ΗΠΑ). Η εργασία του (1942–1945)—αναλυτικά στο τεχνικό άρθρο «Συνθετικά λιπαντικά υγρά από διεστέρες διακλαδισμένης αλυσίδας, φυσικές και χημικές ιδιότητες καθαρών διεστέρων», 99 —οδήγησε στην ανάπτυξη των πρώτων συνθετικών βασικών ελαίων διεστέρα, πρόδρομο της ανάπτυξης σύγχρονων συνθετικών λιπαντικών. 98.100 Με τη δημιουργία του κινητήρα τζετ τη δεκαετία του 1940 (η ιστορία του κινητήρα αεριωθουμένων περιγράφεται λεπτομερώς στο τμήμα Ιστορίας του HPI που δημοσιεύτηκε στο τεύχος Φεβρουαρίου τουHydrocarbon Processing ), τα συνθετικά λιπαντικά ήταν σε θέση να προστατεύσουν τα εξαρτήματα του κινητήρα από ακραίες θερμοκρασίες κατά τη διάρκεια της πτήσης, μια πρόκληση που τα συμβατικά λιπαντικά δεν μπορούσαν να επιτύχουν. Ως αποτέλεσμα, συνθετικά λάδια χρησιμοποιήθηκαν για στρατιωτικά και εμπορικά αεροπορικά ταξίδια.

Μόλις τη δεκαετία του 1960 η ιδέα της χρήσης συνθετικών λιπαντικών στην αυτοκινητοβιομηχανία μπορούσε να προσφέρει σημαντικά οφέλη στην απόδοση του κινητήρα. Ο Αμερικανός πιλότος και εφευρέτης Albert Amatuzio διεξήγαγε έρευνα τη δεκαετία του 1960 σχετικά με τη χρήση συνθετικών λιπαντικών σε κινητήρες αυτοκινήτων. Ως διοικητής μοίρας στην Εθνική Φρουρά της Μινεσότα και πιλότος μαχητικού του 2ου Παγκοσμίου Πολέμου (πέταξε το πρώτο επιχειρησιακό μαχητικό αεροσκάφος της Αμερικής, το F80 Shooting Star), ο 101 Amatuzio γνώριζε τα οφέλη των συνθετικών λιπαντικών που παρείχαν οι κινητήρες αεροσκαφών. Στόχος του ήταν να βρει έναν τρόπο ώστε οι κινητήρες των αυτοκινήτων να αποκτήσουν τα ίδια λιπαντικά οφέλη.

Το 1966, ο Amatuzio δημιούργησε το πρώτο του συνθετικό λιπαντικό κινητήρα, δοκιμάζοντάς το στο νέο στέισον βάγκον Ford του 1966 του συναδέλφου του. 98 Μετά την επιτυχή δοκιμή, συνέχισε να αναπτύσσει νέα συνθετικά λάδια και να τα πουλάει στα τέλη της δεκαετίας του 1960 με το όνομα AMSOIL. Ωστόσο, το κοινό άργησε να υιοθετήσει το νέο συνθετικό λιπαντικό κινητήρα της Amatuzio παρά τα πολλά οφέλη που παρείχε έναντι των συμβατικών λιπαντικών λιπαντικών. Η κύρια πρόκληση ήταν η τιμή, καθώς το συνθετικό λάδι κινητήρα κοστίζει πολλές φορές περισσότερο από το συμβατικό λάδι κινητήρα. 98

Αναζητώντας πρόσθετη επικύρωση των προτύπων απόδοσης που θεσπίστηκαν από το Αμερικανικό Ινστιτούτο Πετρελαίου (API) και την Εταιρεία Μηχανικών Αυτοκινήτων, ο Amatuzio δοκίμασε το λιπαντικό κινητήρα του σε ένα τρίτο εργαστήριο το 1972. Μετά από αυστηρές δοκιμές, το AMSOIL Synthetic Motor Oil έγινε το πρώτο συνθετικό στον κόσμο λάδι κινητήρα για την κάλυψη των απαιτήσεων σέρβις API. 98 Αυτή η επικύρωση, μαζί με τις μεγάλες εταιρείες λιπαντικών που παράγουν τα δικά τους συνθετικά λιπαντικά λιπαντικά για την αυτοκινητοβιομηχανία, θα οδηγούσε τελικά σε ευρεία υιοθέτηση συνθετικών λιπαντικών για αυτοκίνητα.

Μετά τη διαπίστευση του Amatuzio και τις συνεχείς πωλήσεις του νέου προϊόντος του, η Mobil ακολούθησε το παράδειγμά της, δημιουργώντας το πρώτο πλήρως συνθετικό λιπαντικό κινητήρα Mobil 1 το 1971—η εταιρεία εισήγαγε για πρώτη φορά το Mobilgrease 28 (ακόμη σε χρήση) στις αρχές της δεκαετίας του 1960 για να αποτρέψει την αστοχία των ρουλεμάν τροχών του στρατιωτικού αεροπλάνου. κατά τις προσγειώσεις σε χαμηλές θερμοκρασίες, ακολουθούμενη από την τεχνολογία συνθετικών λαδιών της μάρκας Mobil για μεγάλους κινητήρες ντίζελ που τροφοδοτούν εξέδρες γεώτρησης πετρελαίου στη Βόρεια Πλαγιά της Αλάσκας (ΗΠΑ) σε θερμοκρασίες έως και -40°C στα τέλη της δεκαετίας του 1960. 102

ΣΥΚΟ. 1. Ο Albert Amatuzio ανέπτυξε το πρώτο συνθετικό λιπαντικό κινητήρα στον κόσμο για να πληροί τις απαιτήσεις υπηρεσιών API. Για αυτό, είναι γνωστός ως πρωτοπόρος στη συνθετική λίπανση. Φωτογραφία ευγενική προσφορά της AMSOIL.

Η συγκρότηση του ΟΠΕΚ

Μετά τον Β' Παγκόσμιο Πόλεμο, η παγκόσμια κατανάλωση πετρελαίου άρχισε να αυξάνεται σημαντικά. Κατά τη διάρκεια αυτού του χρονικού πλαισίου, οι ΗΠΑ ήταν ταυτόχρονα ο μεγαλύτερος καταναλωτής και παραγωγός πετρελαίου στον κόσμο και οι παγκόσμιες προμήθειες πετρελαίου κυριαρχούνταν από τις Seven Sisters (πέντε είχαν την έδρα τους στις ΗΠΑ)—Anglo-Iranian Oil Co. (τώρα bp), Royal Dutch Shell , Standard Oil Co. of California (τώρα Chevron), Gulf Oil and Texaco (και οι δύο συγχωνεύτηκαν στη Chevron), Standard Oil Co. of New Jersey και Standard Oil Co. of New York (και οι δύο είναι τώρα ExxonMobil). Μέχρι τις αρχές της δεκαετίας του 1970, αυτοί οι πολυεθνικοί οργανισμοί έλεγχαν περίπου το 85% των παγκόσμιων αποθεμάτων πετρελαίου - μεταξύ των οποίων και μεγάλα αποθέματα πετρελαίου στη Μέση Ανατολή. 103

Θέλοντας να ελέγξουν περισσότερα από τα εγχώρια αποθέματά της, αρκετές χώρες εξαγωγής πετρελαίου —Ιράν, Ιράκ, Κουβέιτ, Σαουδική Αραβία και Βενεζουέλα— συνήλθαν στη Βαγδάτη του Ιράκ τον Σεπτέμβριο του 1960 ( Εικ. 2 ). Στόχος αυτής της ιστορικής συνάντησης (η Διάσκεψη της Βαγδάτης) ήταν να συζητηθούν τρόποι για την αύξηση της τιμής του αργού πετρελαίου που παράγεται από αυτές τις χώρες, καθώς και τρόπους αντιμετώπισης μονομερών ενεργειών των Επτά Αδελφών και άλλων πολυεθνικών οργανισμών. 103 Αυτή η συνάντηση οδήγησε στη δημιουργία του Οργανισμού Πετρελαιοεξαγωγικών Χωρών (ΟΠΕΚ), ο οποίος παρουσίασε αύξηση των χωρών-μελών του τα επόμενα 15 χρόνια.

ΣΥΚΟ. 2. Η αντιπροσωπεία της Σαουδικής Αραβίας στην ιστορική Διάσκεψη της Βαγδάτης στα μέσα Σεπτεμβρίου 1960. Φωτογραφία ευγενική προσφορά του ΟΠΕΚ.

Ο ΟΠΕΚ αναπτύχθηκε σε εξέχουσα θέση κατά τη δεκαετία του 1970, καθώς τα κράτη μέλη του απέκτησαν μεγαλύτερο έλεγχο της εγχώριας παραγωγής τους και άρχισαν να διαδραματίζουν μεγαλύτερο ρόλο στις παγκόσμιες αγορές πετρελαίου. 104 Ο οργανισμός εξακολουθεί να παίζει αποφασιστικό ρόλο στην παραγωγή αργού πετρελαίου, με την ικανότητα να επηρεάζει σημαντικά την τιμολόγηση του αργού πετρελαίου παγκοσμίως.

Κατά τη δεκαετία του 1960, η Μέση Ανατολή γνώρισε επίσης την επέκταση της περιφερειακής ικανότητας διύλισης και πετροχημικών. Για παράδειγμα, το διυλιστήριο Ras Tanura στη Σαουδική Αραβία επέκτεινε τη δυναμικότητά του από 50.000 bpd σε 210.000 bpd. 69 Η Kuwait National Petroleum Co. επέκτεινε τη δυναμικότητα του διυλιστηρίου Mina Abdullah από 30.000 bpd σε 145.000 bpd το 1963, καθώς και ανέθεσε σε λειτουργία το διυλιστήριο Shuabia 95.000 bpd τον Απρίλιο του 1968—το διυλιστήριο Shuabia αύξησε την ικανότητα επεξεργασίας 1950 bpd στο Shuabia. έκλεισε τελικά το 2017. Ωστόσο, η υποδομή του ενσωματώθηκε στο κεφαλαιουχικό Έργο Καθαρών Καυσίμων της χώρας. 105Η Βιομηχανική Ζώνη Shuaiba στέγασε επίσης το πρώτο συγκρότημα χημικών λιπασμάτων του Κουβέιτ. Η Petrochemicals Industries Co. —που ιδρύθηκε το 1963— ανέθεσε σε λειτουργία την εγκατάσταση το 1967, η οποία ήταν η πρώτη του είδους της στη Μέση Ανατολή. Η Σαουδική Αραβία και το Κατάρ ακολούθησαν το παράδειγμα, ιδρύοντας την Saudi Arabian Fertilizer Co. το 1965 και την Qatar Fertilizer Co. το 1969. 106

Οι καταλύτες συνθετικού ζεόλιθου κατοχυρώνονται με δίπλωμα ευρεσιτεχνίας και διατίθενται στο εμπόριο

Ο όρος ζεόλιθος—μικροπορώδη, αργιλοπυριτικά ορυκτά— επινοήθηκε για πρώτη φορά από τον Σουηδό ορυκτολόγο Axel Fredrik Cronstedt το 1756. 107 Ο Cronstedt, ο οποίος είναι πιο γνωστός για την ανακάλυψη των στοιχείων νικέλιο και σχελίτης (αργότερα γνωστά ως βολφράμιο), ανακάλυψε τον ζεόλιθο μετά τη θέρμανση του ορυκτού νεκροθραύστης (τεκτοπυριτικά ορυκτά της ομάδας ζεόλιθων) με φλόγα φυσητήρας. Η διαδικασία παρήγαγε μεγάλη ποσότητα ατμού από νερό που είχε απορροφηθεί από το ορυκτό. 107.108 Αφού παρατήρησε την αντίδραση, ο Cronstedt επινόησε το ορυκτό «ζεόλιθος» από τις ελληνικές λέξεις «βράζω» και «πέτρα». 107

Η σύγχρονη έρευνα και ανάπτυξη συνθετικών ζεόλιθων πρωτοστάτησαν από άτομα όπως ο γεννημένος στη Νέα Ζηλανδία χημικός Richard Barrer (η δουλειά του στην προσρόφηση και τη σύνθεση ξεκίνησε την εποχή των συνθετικών ζεόλιθων). Robert Milton, Donald Breck και TB Reed στο Union Carbide (η δουλειά τους στα τέλη της δεκαετίας του 1940/αρχές της δεκαετίας του 1950 οδήγησε στην ανακάλυψη των συνθετικών ζεόλιθων Α, Χ και Υ). και ο Jule Rabo και η Edith Flanigen που και οι δύο συνεργάστηκαν με την ομάδα του Milton στην Union Carbide. Ο Rabo ηγήθηκε της ερευνητικής ομάδας καταλυτών στην Union Carbide από το 1957-1961 και έπαιξε βασικό ρόλο στην ανακάλυψη του καταλυτικά ενεργού συστατικού που χρησιμοποιείται παγκοσμίως στην καταλυτική πυρόλυση των πετρελαιοειδών για την παραγωγή βενζίνης. 109Ο Flanigen συνέβαλε καθοριστικά στην ανάπτυξη του ζεόλιθου Y. Στην ιστορική του οπτική για την έρευνα για τον ζεόλιθο, ο Milton περιέγραψε τον Flanigen ως παγκόσμιο ειδικό στη σύνθεση ζεόλιθου και τον πρώτο που συνέθεσε Υ υψηλής περιεκτικότητας σε πυρίτιο με μερίδες πυριτίου/αλουμίνας πάνω από 4, ο πρώτος που αφαίρεσε το αλουμίνιο από πλέγματα ζεόλιθου χωρίς απώλεια δομής και υπεύθυνος για τον εντοπισμό και την αξιολόγηση των μυριάδων δειγμάτων από την έρευνα της Union Carbide για τις ιζηματογενείς αποθέσεις ζεόλιθου στις Δυτικές ΗΠΑ 109 Η εργασία του Dr. Flanigen αναλύθηκε στο τμήμα Industry Pioneers που δημοσιεύτηκε στο τεύχος Απριλίου του Hydrocarbon Processing .

Στη δεκαετία του 1950, ενώ εργάζονταν στην Mobil Oil, οι Αμερικανοί χημικοί μηχανικοί Τσαρλς Πλανκ και Έντουαρντ Ροσίνσκι ερευνούσαν διάφορους καταλύτες. Κατά τη διάρκεια της έρευνάς τους, αποφάσισαν να δοκιμάσουν τον ζεόλιθο ως καταλύτη για καταλυτική πυρόλυση. Η έρευνα των Plank και Rosinki για τους καταλύτες ζεόλιθου έδειξε ανώτερη δραστηριότητα και επιλεκτικότητα, η οποία οδήγησε σε δραματικά υψηλότερες αποδόσεις βενζίνης κατά τη διαδικασία πυρόλυσης. Σύμφωνα με τη βιβλιογραφία, οι αυξημένες μετατροπές πετρελαίου θα μπορούσαν επίσης να επιτευχθούν χωρίς να αυξηθούν οι αποδόσεις αερίου ή οπτάνθρακα - δύο ανεπιθύμητα υποπροϊόντα πυρόλυσης. 110.111

Οι δύο χημικοί υπέβαλαν το δίπλωμα ευρεσιτεχνίας τους — Καταλυτική πυρόλυση υδρογονανθράκων με σύνθετο σύνθετο καταλύτη κρυσταλλικού ζεόλιθου — στο Γραφείο Ευρεσιτεχνιών των ΗΠΑ τον Ιούλιο του 1960. 111 Η υποβολή του διπλώματος ευρεσιτεχνίας και η επακόλουθη βιβλιογραφία που γράφτηκε από τον Plank περιέγραψαν τον καταλύτη ως αποτελούμενο από ένα λεπτώς διαιρεμένο κρυσταλλικό αργίλιο-πυριτικό , με ομοιόμορφα ανοίγματα πόρων μεταξύ 6 ångströms (Α) και 15 Α, διασκορπισμένα σε μια μήτρα ανόργανου οξειδίου με χαμηλή περιεκτικότητα σε νάτριο. 111.112

Το δίπλωμα ευρεσιτεχνίας τεχνολογίας εγκρίθηκε στις 7 Ιουλίου 1964. Η πατέντα του Plank και του Rosinski έθεσαν τα θεμέλια για τη σύγχρονη καταλυτική πυρόλυση. Λόγω της μοριακής του δομής, οι καταλύτες ζεόλιθου είναι εξαιρετικά αποτελεσματικοί στη διαδικασία αντίδρασης — έχουν υψηλότερη απόδοση σε χαμηλότερες πιέσεις.

Πέντε χρόνια μετά την έγκριση του διπλώματος ευρεσιτεχνίας του Plank και του Rosinski, ο Robert Argauer και ο George Landolt -οι δύο εργάστηκαν επίσης στη Mobil Oil- ήταν οι πρώτοι που συνέθεσαν ζεόλιθο υψηλής περιεκτικότητας σε πυρίτιο, ο οποίος ονομάστηκε εμπορικά Zeolite Socony Mobil-5 (ZSM-5). Οι δυο τους υπέβαλαν την τεχνολογία για ένα δίπλωμα ευρεσιτεχνίας των ΗΠΑ το 1969. Η υποβολή διπλώματος ευρεσιτεχνίας Κρυσταλλικός ζεόλιθος ZSM-5 και η μέθοδος παρασκευής του παρείχαν λεπτομερή ανάλυση του νέου κρυσταλλικού αργιλοπυριτικού ζεόλιθου και της χρησιμότητάς του σε διεργασίες πυρόλυσης και υδροπυρόλυσης, καθώς και σε άλλες διεργασίες διύλισης (π.χ. αλκυλίωση, ισομερισμός) και παραγωγή πετροχημικών προϊόντων. 113 καταλύτες ZSM-5 εξακολουθούν να χρησιμοποιούνται σε εργοστάσια διύλισης και πετροχημικών σε όλο τον κόσμο.

ΣΥΚΟ. 3. Ο Rosinski (αριστερά) και ο Plank (δεξιά) επιδεικνύουν την εφεύρεση τους για καταλύτη ζεόλιθου πριν εισαχθούν στο National Inventors Hall of Fame το 1979. Η φωτογραφία είναι ευγενική προσφορά του National Inventors Hall of Fame.

Νέα πετροχημικά προϊόντα/διεργασίες ενισχύουν την καθημερινή ζωή

Αρκετά νέα πετροχημικά προϊόντα ανακαλύφθηκαν τη δεκαετία του 1960. Αυτές περιελάμβαναν Kevlar, γραμμικές ρητίνες πολυαιθυλενίου χαμηλής πυκνότητας (LLDPE), μια πιο οικονομική διαδικασία για την παραγωγή ακρυλονιτριλίου και τεντωμένου πολυτετραφθοροαιθυλενίου (PTFE), το οποίο έγινε γνωστό ως Gore-Tex. Με τη σημαντική επέκταση της παγκόσμιας πετροχημικής βιομηχανίας, η Petroleum Refiner επανέφερε τον τίτλο της τεχνικής δημοσίευσης σε Hydrocarbon Processing and Petroleum Refiner το 1961 και στη συνέχεια υιοθέτησε το όνομα Hydrocarbon Processing τον Ιούνιο του 1966. Ο τίτλος της έκδοσης — Hydrocarbon Processing— αντιπροσώπευε την ενοποίηση των παγκόσμιων βιομηχανιών διύλισης και πετροχημικών και των τεχνικών διαδικασιών και της επιχειρησιακής τεχνογνωσίας που είναι συνώνυμα με την παραγωγή διυλιστηρίων και πετροχημικών.

Ακρυλονιτρίλιο. Η προέλευση του ακρυλονιτριλίου χρονολογείται από το 1893 όταν ο Γάλλος οργανικός χημικός και φαρμακοποιός Charles Moureu ήταν ο πρώτος που συνέθεσε το ακρυλονιτρίλιο. Ωστόσο, το ακρυλονιτρίλιο δεν βρήκε εμπορική χρήση μέχρι τη δεκαετία του 1930 - οι βιομηχανικοί παραγωγοί χρησιμοποίησαν το υλικό σε εφαρμογές όπως οι ακρυλικές ίνες για υφάσματα και το συνθετικό καουτσούκ. 114

Αν και η χρήση του ακρυλονιτριλίου ήταν εξαιρετικά αποτελεσματική σε πολλές εφαρμογές, η παραγωγή ήταν δαπανηρή και περιλάμβανε διαδικασίες πολλαπλών σταδίων. Στα τέλη της δεκαετίας του 1950, η Standard Oil Co. (Sohio, αργότερα bp) ανακάλυψε μια φθηνότερη οδό επεξεργασίας μέσω επιλεκτικής καταλυτικής οξείδωσης για την παραγωγή ακρυλονιτριλίου. Επικεφαλής αυτής της ερευνητικής προσπάθειας ήταν ο Franklin Veatch. Ο Veatch πρότεινε ότι η μετατροπή των ελαφρών αερίων του διυλιστηρίου (π.χ. αλειφατικός υδρογονάνθρακας προπάνιο) σε οξυγονούχα θα μπορούσε να είναι επικερδής. Το 1953, εγκρίθηκε η χρηματοδότηση και ο Veatch και η ομάδα του ξεκίνησαν ερευνητικές προσπάθειες. Έχοντας απομείνει μόνο 6 εβδομάδες από τη χρηματοδότηση, η ερευνητική ομάδα του Veatch έκανε μια ζωτικής σημασίας ανακάλυψη όταν διεξήγαγε μια δοκιμή σε προπυλένιο πάνω από ένα τροποποιημένο οξειδωτικό πεντοξειδίου του βαναδίου, με αποτέλεσμα την παραγωγή ακρολεΐνης - ένα επιπλέον βήμα οξείδωσης θα παρήγαγε ακρυλικό οξύ. 114

Το 1955, η ερευνητική ομάδα του Sohio άρχισε να δοκιμάζει οξειδωτικά ως καταλύτες άμεσης οξείδωσης, οδηγώντας στη διαδικασία μετατροπής του προπυλενίου σε ακρολεΐνη σε ένα μόνο στάδιο καταλυτικής αντίδρασης - η διαδικασία χρησιμοποιούσε έναν καταλύτη φωσφομολυβδαινικού βισμούθιου. 114 Σύμφωνα με τη βιβλιογραφία, το ακρυλονιτρίλιο παρήχθη με τροφοδοσία προπυλενίου, αμμωνίας και αέρα πάνω από τον καταλύτη φωσφομολυβδαινικού βισμούθιου. Η διαδικασία κατέληξε σε αμμοξείδωση (δηλαδή, η διαδικασία Sohio), η οποία παρήγαγε 50% απόδοση ακρυλονιτριλίου, με ακετονιτρίλιο και υδροκυάνιο ως συμπροϊόντα. 114.115

Περίπου 4 χρόνια μετά την έναρξη της έρευνας, η διαδικασία του Sohio κυκλοφόρησε στο εμπόριο και μια νέα μονάδα $10-MM, 47,5-MMlb/έτος κατασκευάστηκε στη Λίμα του Οχάιο (ΗΠΑ). Το εργοστάσιο τέθηκε σε λειτουργία στις αρχές του 1960. Μετά την επιτυχία του εργοστασίου της Λίμα, η Standard Oil Co. άρχισε να αδειοδοτεί τη διαδικασία του Sohio για την οικονομικά αποδοτική παραγωγή ακρυλονιτριλίου.

Το ακρυλονιτρίλιο χρησιμοποιείται σε πολλές εφαρμογές που αγγίζουν την καθημερινή ζωή των ανθρώπων σε όλο τον κόσμο. Είναι βασικό συστατικό σε ακρυλικές ίνες (που χρησιμοποιούνται στην παραγωγή ρούχων, χαλιών, βιομηχανικών νημάτων, κουβέρτες και κουρτίνες, μεταξύ πολλών άλλων εφαρμογών). σε ακρυλονιτρίλιο-βουταδιένιο-στυρόλιο για την παραγωγή συσκευών, εξαρτημάτων αυτοκινήτου, αθλητικού εξοπλισμού, περιβλημάτων τηλεφώνου και υπολογιστών· Ειδικά χημικά? πολυόλες; καουτσούκ νιτριλίου για την παραγωγή εύκαμπτων σωλήνων καυσίμου, ζώνες αυτοκινήτων και εύκαμπτους σωλήνες. πλαστικές ρητίνες? και κόλλες και επιστρώσεις. 114 Η παγκόσμια αγορά ακρυλονιτριλίου έφτασε περίπου τα 12 δισεκατομμύρια δολάρια το 2020, με τις προβλέψεις να δείχνουν ανάπτυξη σε περισσότερα από 16 δισεκατομμύρια δολάρια μέχρι τα τέλη της δεκαετίας του 2020. 116.117

Kevlar. Μετά την αποφοίτησή του από το κολέγιο στα μέσα της δεκαετίας του 1940, η Αμερικανίδα χημικός Stephanie Kwolek πήρε δουλειά στη DuPont. Κατά τη δεκαετία του 1950/1960, η εστίαση του Kwolek ήταν στην έρευνα και ανάπτυξη νέων συνθετικών ινών ικανών να λειτουργούν σε ακραίες συνθήκες. Η αρχική της έρευνά επικεντρώθηκε σε αρωματικά πολυαμίδια - έναν τύπο πολυμερούς που μπορεί να κατασκευαστεί σε ισχυρές, άκαμπτες και ανθεκτικές στη φλόγα ίνες. 118 Αυτή η εργασία επεκτάθηκε στη μελέτη των πολυμερών πολυ-π-φαινυλενο τερεφθαλικό και πολυβενζαμίδιο. Το επίκεντρο της έρευνας της ομάδας της ήταν να ανακαλύψει μια νέα ελαφριά, ισχυρή ίνα που θα χρησιμοποιηθεί για ελαφριά, δυνατά ελαστικά ( Εικόνα 4 ). 119

ΣΥΚΟ. 4. Stephanie Kwolek και άλλοι της ομάδας DuPont που ανέπτυξε το Kevlar. Από αριστερά προς τα δεξιά: Kwolek, Herbert Blades, Paul Morgan και Joseph Rivers. Φωτογραφία ευγενική προσφορά της DuPont.

Κατά τη διάρκεια ενός πειράματος το 1965, η Kwolek παρατήρησε ότι το διάλυμα που εργαζόταν είχε μια θολή, λεπτή και ιριδίζουσα εμφάνιση όταν αναδεύτηκε, μαζί με χαμηλό ιξώδες. Σύμφωνα με τη βιβλιογραφία, παρατήρησε επίσης ότι υπό ορισμένες συνθήκες, πολλά πολυαμίδια που μοιάζουν με ράβδους θα παρατάσσονταν παράλληλα (δηλαδή, θα σχημάτιζαν ένα υγρό κρυσταλλικό διάλυμα), το οποίο θα μπορούσε να περιδινηθεί σε προσανατολισμένες ίνες. 120 Κατά τη δοκιμή του διαλύματος σε ένα κλωστήρα, ο Kwolek παρατήρησε ότι οι ίνες που δημιουργήθηκαν ήταν απίστευτα δύσκαμπτες και ισχυρές—αυτές οι ίνες είχαν υψηλή αναλογία αντοχής προς βάρος σε εφελκυσμό (δηλαδή, αυτή η νέα ουσία ήταν πέντε φορές ισχυρότερη από τον χάλυβα. βάση βάρους). 119 Η ανακάλυψή της δημιούργησε ένα εντελώς νέο πεδίο χημείας πολυμερών, το οποίο τελικά οδήγησε στη δημιουργία του σύγχρονου Kevlar το 1971.

Η πρώτη εμπορική χρήση του Kevlar ήταν ως αντικατάσταση του χάλυβα σε αγωνιστικά ελαστικά τη δεκαετία του 1970. Έκτοτε, το Kevlar έχει χρησιμοποιηθεί σε περισσότερες από 200 εφαρμογές, συμπεριλαμβανομένων αθλητικού εξοπλισμού και ασφάλειας, καλωδίων/σχοινιών, σκαφών, αεροπλάνων, μηχανοκίνητων οχημάτων, δορυφόρων, οικιακών ειδών και, κυρίως, σε αλεξίσφαιρα γιλέκα. Μάλιστα, την ημέρα που πέθανε ο Kwolek (18 Ιουνίου 2014), η DuPont ανακοίνωσε ότι το ένα εκατομμυριοστό αλεξίσφαιρο γιλέκο Kevlar είχε πουληθεί. 121 Για τη συνεισφορά της στην έρευνα πολυμερών, η Kwolek ήταν η πρώτη γυναίκα που κέρδισε το Μετάλλιο Lavoisier για Τεχνικό Επίτευγμα από την DuPont.

LLDPE. Το 1954, η DuPont Canada αποσχίστηκε από τη μητρική της εταιρεία Canadian Industries Ltd. Ο πρώτος στόχος της νέας εταιρείας ήταν να ιδρύσει ένα ερευνητικό εργαστήριο στο Kingston του Οντάριο του Καναδά για τον εντοπισμό νέων αναπτυσσόμενων επιχειρήσεων, μία από τις οποίες είναι οι νέες εφαρμογές πολυαιθυλενίου (PE). παραγωγή. Η ομάδα του Ερευνητικού Κέντρου Kingston επικεντρώθηκε στην παραγωγή ρητινών χαμηλής πυκνότητας ενσωματώνοντας μεγάλες ποσότητες συμμονομερών άλφα-ολεφίνης. 122 Ωστόσο, το προϊόν που παρήχθη από πειραματικές δοκιμές εργοστασίων - που αργότερα έγινε γνωστό ως LLDPE - συμπεριφέρθηκε διαφορετικά από τις συμβατικές διαδικασίες ρητίνης χαμηλής πυκνότητας εκείνη την εποχή, μαζί με πολλές άλλες προκλήσεις παραγωγής. Παρά αυτές τις αποτυχίες, η DuPont Canada έδωσε το πράσινο φως για μια επένδυση σε μια νέα μονάδα παραγωγής πολυαιθυλενίου.

Λόγω των οικονομικών συνθηκών της αγοράς στα τέλη της δεκαετίας του 1950, η DuPont Canada μπορούσε να επενδύσει κεφάλαια μόνο σε μία μονάδα παραγωγής πολυαιθυλενίου. Αυτή η εγκατάσταση —που βρίσκεται στην Corunna του Οντάριο (εκτός Sarnia)— θα μπορούσε να παράγει PE υψηλής και χαμηλής πυκνότητας (HDPE/LDPE). 122 Η τοποθεσία 275-MMlb/έτος St. Claire River (SCLAIR)—που τέθηκε σε λειτουργία το 1960—χρησιμοποίησε την ίδια διαδικασία που παρήχθη σε πιλοτικές δοκιμές εγκαταστάσεων από την ομάδα του Ερευνητικού Κέντρου Kingston. Έτσι, ιδρύθηκε η πρώτη εμπορική μονάδα παραγωγής LLDPE. Η ρητίνη - που ονομάζεται SCLAIR από την τοποθεσία του εργοταξίου παραγωγής - βρέθηκε ότι είναι πιο άκαμπτη, πιο ανθεκτική στη θερμότητα και πιο σκληρή από το συμβατικό LDPE. 123 Αρκετές τροποποιήσεις για τη βελτιστοποίηση της διαδικασίας ολοκληρώθηκαν τα επόμενα αρκετά χρόνια, παρέχοντας ρητίνες που θα προσέφεραν ασφάλιστρα πέρα ​​από τις τιμές της αγοράς εμπορευμάτων. 122Το εργοστάσιο ήταν τόσο επιτυχημένο που η DuPont Canada πρόσθεσε μια δεύτερη γραμμή παραγωγής πολυαιθυλενίου στην τοποθεσία Corunna το 1976, ακολουθούμενη από την αδειοδότηση της διαδικασίας SCLAIRTECH παγκοσμίως το 1980—η τεχνολογία μπορεί να παράγει μια σειρά προϊόντων από LLDPE έως HDPE. 124 Η επιχείρηση πολυαιθυλενίου της DuPont Canada, συμπεριλαμβανομένου του εργοστασίου πολυαιθυλενίου St. Claire, αγοράστηκε τελικά από τη Nova Chemicals το 1994.

Στη δεκαετία του 1970/1980, αρκετές άλλες εταιρείες άρχισαν να παράγουν τις δικές τους ρητίνες LLDPE. Αυτές περιελάμβαναν μεταξύ άλλων την Dow Chemical, την Union Carbide και την bp Chemicals. Η προέλευση της τεχνολογίας LLDPE της Union Carbide προέκυψε από την έρευνα και την ανάπτυξη σε μια διαδικασία ρευστοποιημένης κλίνης χαμηλής πίεσης, αέριας φάσης για την παραγωγή HDPE. Αυτή η διαδικασία - γνωστή ως διαδικασία UNIPOL PE (τώρα με άδεια από την Univation Technologies) - ολοκληρώθηκε το 1968 με την έναρξη λειτουργίας του εργοστασίου G-1000 στο Seadrift του Τέξας (ΗΠΑ). Η διαδικασία UNIPOL επέκτεινε την εμβέλειά της στην παραγωγή LLDPE το 1977. 125 Στα τέλη της δεκαετίας του 1980, περισσότερο από το 70% της παγκόσμιας παραγωγής LLDPE παρήχθη μέσω πολυμερισμού σε αέρια φάση—η βάση της διαδικασίας UNIPOL. 123Σήμερα, αρκετές επιπλέον εταιρείες αδειοδοτούν τη δική τους διαδικασία LLDPE, συμπεριλαμβανομένων των Borealis, Chevron Phillips Chemical, INEOS και LyondellBasell, μεταξύ άλλων. Το LLDPE χρησιμοποιείται σε πολλά καταναλωτικά αγαθά, όπως πλαστικές σακούλες παντοπωλείου/σκουπίδια, συρρικνωμένο περιτύλιγμα, παιχνίδια/παιδική χαρά και πλαστικό εξοπλισμό κηπουρικής, σωλήνες, δάπεδα και πολλές άλλες εφαρμογές. Τα τελευταία 60 χρόνια, η αγορά LLDPE έχει επεκταθεί σημαντικά, με τις προβλέψεις να δείχνουν ότι η παγκόσμια αγορά LLDPE θα ξεπεράσει τα 65 δισεκατομμύρια δολάρια μέχρι τα μέσα της δεκαετίας του 2020 και θα αυξηθεί σε περισσότερα από 85 δισεκατομμύρια δολάρια έως το 2030. 126.127

Γκορ-Τεξ. Στα τέλη της δεκαετίας του 1950, ο Bill Gore άφησε τη δουλειά του στη DuPont για να συνεχίσει τη λεπτομερή έρευνα και ανάλυση σχετικά με τις αναξιοποίητες δυνατότητες του PTFE. 128 Το πολυμερές PTFE ανακαλύφθηκε τυχαία στα τέλη της δεκαετίας του 1930 από τον Roy Plunkett που εργαζόταν στη DuPont εκείνη την εποχή. Αυτή η ανακάλυψη οδήγησε τελικά στην ανάπτυξη του Teflon—η ανακάλυψη του PTFE και η επακόλουθη δημιουργία του Teflon περιγράφηκε λεπτομερώς στο History of the HPI segment που δημοσιεύτηκε στο τεύχος Φεβρουαρίου του Hydrocarbon Processing.

Το 1969, ο γιος του Bill, Robert (Bob) πραγματοποίησε πειράματα θερμαίνοντας ράβδους από PTFE και τεντώνοντας το υλικό. Ωστόσο, σε μια τέτοια περίπτωση, κυρίως από απογοήτευση, τράβηξε τη θερμαινόμενη ράβδο PTFE, με αποτέλεσμα να τεντωθεί περίπου κατά 800%. Μετά από ανάλυση, παρατήρησε ότι το υλικό που προέκυψε ήταν απίστευτα ισχυρό, μικροπορώδες (η δομή ήταν περίπου 70% αέρας) και περιείχε αρκετά βασικά οφέλη, όπως χαμηλή προσρόφηση νερού και καλές ιδιότητες διάβρωσης. 128.129 Στο διογκωμένο PTFE (ePTFE) δόθηκε το όνομα Gore-Tex και πωλήθηκε στο εμπόριο τη δεκαετία του 1970 ως αναπνεύσιμο, αδιάβροχο και αντιανεμικό ύφασμα για ρούχα (π.χ. μπουφάν). 129Το Gore-Tex (ePTFE) βρήκε χρήση σε πολλές εφαρμογές τις επόμενες δεκαετίες, συμπεριλαμβανομένης της μόνωσης, των ιατρικών εμφυτευμάτων, των υφασμάτων υψηλής απόδοσης, των γαντιών, των υποδημάτων και ακόμη και στις διαστημικές στολές αστροναυτών.

Το PLC φέρνει επανάσταση στον βιομηχανικό αυτοματισμό

Η εφεύρεση του PLC ξεκίνησε από την αυτοκινητοβιομηχανία. Στα τέλη της δεκαετίας του 1960, η Bedford Associates—από το Μπέντφορντ της Μασαχουσέτης (ΗΠΑ)— ανέλαβε συμβόλαιο από την GM Hydramatic [το τμήμα αυτόματου κιβωτίου ταχυτήτων της General Motors (GM)]. Η GM ήθελε να αντικαταστήσει τα ενσύρματα συστήματα ρελέ της με μια καλύτερη ηλεκτρονική συσκευή. 130 Τα ενσύρματα συστήματα ρελέ είχαν πολλά μειονεκτήματα: απαιτούνταν πολλά ρελέ για τον έλεγχο μιας μεμονωμένης συσκευής, η ακατάλληλη καλωδίωση ενός μόνο ρελέ θα μπορούσε να προκαλέσει τη διακοπή λειτουργίας του μηχανήματος ή ολόκληρου του συστήματος, τα συστήματα ήταν δύσκολο να αντιμετωπιστούν και να επιδιορθωθούν και χρειάζονταν συχνά αλλαγές στο σύστημα απαιτείται επαναδιαμόρφωση ολόκληρου του συστήματος. 131

Το 1968, ο ιδρυτής της Bedford Associates, Richard (Dick) Morley (γνωστός ως ο πατέρας του PLC), αποκάλυψε το πρώτο PLC στον κόσμο, το Modicon 084 ( Εικ. 5 )—η τεχνολογία ονομάστηκε Modicon (MOdular DIgital CONtroller) 084 αφού ήταν το 84ο έργο της εταιρείας. 132 Η δημιουργία του PLC σήμαινε ότι μεγάλες συστοιχίες ηλεκτρονόμων θα μπορούσαν να αντικατασταθούν από μία μόνο συσκευή. Περιείχε επίσης αρκετή μνήμη για τη διατήρηση των φορτωμένων προγραμμάτων σε περίπτωση διακοπής ρεύματος και λειτουργούσε καλά σε δύσκολες συνθήκες. 131

ΣΥΚΟ. 5. Ο όμιλος Bedford Associates, ο οποίος δημιούργησε τη Modicon το 1968 μετά την ανάπτυξη του πρώτου PLC στον κόσμο, του Modicon 084. Από αριστερά προς τα δεξιά: Dick Morley, Tom Boissevain, George Schwenk και Jonas Landau. Φωτογραφία ευγενική προσφορά της Schneider Electric

Η Bedford Associates υιοθέτησε σύντομα το όνομα της εταιρείας Modicon και άρχισε να εμπορεύεται PLC. Η εταιρεία ήταν επίσης υπεύθυνη για την εφεύρεση του Modbus στα τέλη της δεκαετίας του 1970—Το Modus είναι ένα πρωτόκολλο επικοινωνίας δεδομένων που επιτρέπει στις ηλεκτρονικές συσκευές να επικοινωνούν μεταξύ τους. 133

Η Modicon εξαγοράστηκε από την Gould Electronics το 1977 και στη συνέχεια από την AEG το 1989. Η εταιρεία έγινε τελικά μέρος της Schneider Electric το 1994 με τη συγχώνευση της AEG και της Groupe Schneider—η συγχώνευση πήρε το όνομα Schneider Electric το 1999. 134

Η εφεύρεση του PLC δημιούργησε μια νέα εποχή στην τεχνολογία αυτοματισμού. Σήμερα, τα PLC ενσωματώνονται στις εργασίες διύλισης και πετροχημικών εργοστασίων για να βοηθήσουν στην παρακολούθηση του εξοπλισμού των εγκαταστάσεων, μεταξύ άλλων ενεργειών παραγωγής. ιπποδύναμη

ΛΟΓΟΤΕΧΝΙΑ ΠΟΥ ΑΝΑΦΕΡΕΤΑΙ

96   Noble, PG, «A short history of LNG shipping, 1959–2009», Society of Naval Architects and Marine Engineers, 10 Φεβρουαρίου 2009, online: https://higherlogicdownload.s3.amazonaws.com/SNAME/1dcdb863-881 -4263-af8d-530101f64412/UploadedFiles/c3352777fcaa4c4daa8f125c0a7c03e9.pdf

97   Sullivan, FW, V. Voorhees, AW Neeley και RV Shankland, «Σχέση συνθετικών λιπαντικών ελαίων μεταξύ χημικής σύστασης και φυσικών ιδιοτήτων», Industrial and Engineering Chemistry Research, Ιούνιος 1931.

98   AMSOIL, «The history of synthetic oil (and AMSOIL),» 26 Δεκεμβρίου 2019, διαδικτυακά: https://blog.amsoil.com/the-history-of-synthetic-oil-and-amsoil/

99   Bried, E., HF Kidder, CM Murphy και WA Zisman, «Συνθετικά λιπαντικά υγρά από διεστέρες διακλαδισμένης αλυσίδας, φυσικές και χημικές ιδιότητες καθαρών διεστέρων», Industrial and Engineering Chemistry Research, Απρίλιος 1947.

100 Wikipedia, “United States Naval Research Laboratory”, online: https://en.wikipedia.org/wiki/United_States_Naval_Research_Laboratory

101 Wikipedia, «Amsoil», online: https://en.wikipedia.org/wiki/Amsoil

102 Mobil, «Ένα υπέροχο λάδι. Μια υπέροχη ιστορία», στο διαδίκτυο: https://www.mobil.com/en/lubricants/about-us/mobil-1/one-great-oil-one-great-story#:~:text=More%20than% 2040%20χρόνια%20πριν,το%20μεγαλύτερο%20εύρος%20of%20θερμοκρασίες

103 Wikipedia, "Seven Sisters", online: https://en.wikipedia.org/wiki/Seven_Sisters_(oil_companies)

104 OPEC, “Brief History”, online: https://www.opec.org/opec_web/en/about_us/24.htm

105 Kuwait National Petroleum Co., “Shuaiba refinery”, online: https://www.knpc.com/en/our-business/petroleum-refining/shu#:~:text=The%20first%20National%20Oil%20Refinery , ήταν το%20το%20πρώτο%20διυλιστήριο της%20Εταιρείας.

106 Gulf Petrochemicals and Chemicals Association, «Βασικά ορόσημα και επιτεύγματα στο πετροχημικό τοπίο του Αραβικού Κόλπου», διαδικτυακά: https://www.gpca.org.ae/history/

107 Wikipedia, «Zeolite», online: https://en.wikipedia.org/wiki/Zeolite#Catalysis

108 Wikipedia, «Axel Fredrik Cronstedt», online: https://en.wikipedia.org/wiki/Axel_Fredrik_Cronstedt

109 Milton, RM, «Molecular sieve science and technology: A history view», American Chemical Society, Ιούλιος 1989, online: https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/bk-1989-0398.ch001

110 Wikipedia, «Charles J. Plank, online: https://en.wikipedia.org/wiki/Charles_J._Plank

111 Plank, C. and E. Rosinski, «Catalytic cracking of hydrocarbons with a crystalline zeolite catalyst composite», US Patent No. 3,140,249, 7 Ιουλίου 1964, online: https://patentimages.storage.googleapis.com/c6/ 9d/ad/6a751ff6983d30/US3140249.pdf

112 Plank, C., «Η εφεύρεση των καταλυτών πυρόλυσης ζεόλιθου—Μια προσωπική άποψη», Heterogeneous Catalysis, 3 Ιουνίου 1983.

113 Argauer, RJ, M. Kensington and GR Landolt, «Crystalline zeolite ZSM-5 and method of making the same», US Patent No. /1f/b9/43/ff5945c7fbd9eb/US3702886.pdf

114 American Chemical Society, «The Sohio acrylonitrile process», 13 Σεπτεμβρίου 1996, διαδικτυακά: https://www.acs.org/content/dam/acsorg/education/whatischemistry/landmarks/acrylonitrile/sohio-acrylonitrile-process-com -booklet-1996.pdf

115 Granado Institute of Polyacrylonitrile Technology (IGTPAN), «The Sohio process», online: https://www.igtpan.com/Ingles/processo.asp#:~:text=In%20the%20SOHIO%20process%2C%20propylene ,ψύχεται%20σε%20υδατικό%20θειικό%20οξύ.

116 Grand View Research, «Έκθεση ανάλυσης αγοράς ακρυλονιτριλίου, 2020–2027», Φεβρουάριος 2020, διαδικτυακά: https://www.grandviewresearch.com/industry-analysis/acrylonitrile-acn-market

117 Αναφορές και δεδομένα, «Αγορά ακρυλονιτριλίου: Προβλέψεις για το 2028», Αύγουστος 2020, διαδικτυακά: https://www.reportsanddata.com/report-detail/acrylonitrile-market

118 Wikipedia, «Stephanie Kwolek», online: https://en.wikipedia.org/wiki/Stephanie_Kwolek

119 Wikipedia, "Kevlar", online: https://en.wikipedia.org/wiki/Kevlar

120 Science History Institute, “Stephanie L. Kwolek”, 9 Δεκεμβρίου 2017, διαδικτυακά: https://www.sciencehistory.org/historical-profile/stephanie-l-kwolek

121 Houston Chronicle, «Ο εφευρέτης του Kevlar πέθανε καθώς πωλήθηκε εκατομμυριοστό αλεξίσφαιρο γιλέκο», 20 Ιουνίου 2014, διαδικτυακά: https://www.houstonchronicle.com/news/article/Newsmakers-Kevlar-inventor-dies-as-millionth-5568812. php

122 The Free Library, “The SCLAIR story”, Chemical Institute of Canada, 1997, online: https://www.thefreelibrary.com/The+SCLAIR+story.-a019232866

123 Τεχνολογία Πλαστικών, «Αρ. 6—LLDPE», 1 Οκτωβρίου 2005, διαδικτυακά: https://www.ptonline.com/articles/no-6—-lldpe

124 Nova Chemicals, “Sarnia/Lambton plant εγκαταστάσεις”, online: https://www.novachem.com/locations/sarnia-lambton-on-canada/plant-facilities/

125 Univation Technologies, “History of the UNIPOL PE technology”, online: https://www.univation.com/en-us/unipol/polyethylene-technology-history.html

126 Market Watch, «Γραμμική έκθεση έρευνας αγοράς πολυαιθυλενίου χαμηλής πυκνότητας», 20 Φεβρουαρίου 2021, διαδικτυακά: https://www.marketresearchengine.com/reportdetails/linear-low-density-polyethylene-market

127 Αναφορές και δεδομένα, «Γραμμική αγορά πολυαιθυλενίου χαμηλής πυκνότητας», διαδικτυακά: https://www.reportsanddata.com/report-detail/linear-low-density-polyethylene-lldpe-market

128 Gore-Tex, «Η ιστορία μας», διαδικτυακά: https://www.gore-tex.com/technology/history

129 Wikipedia, "Gore-Tex", online: https://en.wikipedia.org/wiki/Gore-Tex

130 Wikipedia, “Programmable logic controller”, online: https://en.wikipedia.org/wiki/Programmable_logic_controller#Invention_and_early_development

131 Ιστολόγιο Process Solutions, «A brief history of programmable logic controllers», 19 Μαΐου 2020, online: https://processsolutions.com/a-brief-history-of-programmable-logic-controllers-plcs/

132 Schneider Electric, «Modicon history», online: https://www.se.com/in/en/about-us/events/modicon.jsp

133 B+B SmartWorx, «14 συνήθεις ερωτήσεις Modbus», διαδικτυακά: https://www.bb-elec.com/Learning-Center/All-White-Papers/Modbus/The-Answer-to-the-14- Most-Frequently-Asked-Modbus.aspx#:~:text=Modbus%20is%20a%20communication%20protocol,supplying%20information%20are%20Modbus%20Slaves

134 Schneider Electric, "Modicon είναι τώρα Schneider Electric", online: https://www.se.com/uk/en/about-us/company-profile/brands/modicon.jsp#:~:text=The%20history %20of%20Modicon&text=In%201977%20Modicon%20was%20 αποκτήθηκε,as%20Schneider%20Electric%20in%201999

Από το hydrocarbonprocessing.com